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工(gōng)業廢水(shuǐ)治理(lǐ)
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    化學制藥的生産過程,由原料藥生産和(hé)藥物制劑生産組成,通過化學合成工(gōng)藝和(hé)藥用(yòng)植物中分離提純得到(dào)原料藥。生産過程具有的特點是:物料淨收率較低(dī),副産品多,三廢多,尤其是廢水(shuǐ)處理(lǐ)難度大(dà)。化學制藥企業在工(gōng)業生産中産生的廢水(shuǐ)具有有機物及無機鹽含量高(gāo),BOD5和(hé)CODcr 比值低(dī)且波動大(dà),可生化性很(hěn)差,間歇排放(fàng),水(shuǐ)量波動大(dà)等特點:
一、制藥廢水(shuǐ)處理(lǐ)技術
  制藥廢水(shuǐ)的處理(lǐ)技術可歸納爲以下(xià)幾種:生物處理(lǐ)法、化學處理(lǐ)法、物理(lǐ)化學處理(lǐ)法、物理(lǐ)處理(lǐ)法等四種,各種處理(lǐ)方法具有各自(zì)的優勢及不足。
  1. 生物處理(lǐ)技術
  生物處理(lǐ)技術是一般有機廢水(shuǐ)處理(lǐ)系統中***重要的過程之一,是利用(yòng)微生物,主要是細菌的代謝(xiè)作(zuò)用(yòng),氧化、分解、吸附廢水(shuǐ)中可溶性的有機物及部分不溶性有機物,并使其轉化爲無害的穩定物質從(cóng)而使水(shuǐ)得到(dào)淨化的技術。在現(xiàn)代的生物技術處理(lǐ)過程中,主要有好(hǎo)氧生物氧化、兼氧生物降解及厭(yàn)氧消化降解被廣泛應用(yòng),生物處理(lǐ)技術由于經濟可行、無二次污染等特點,已越來(lái)越引起重視(shì)。
  2. 化學處理(lǐ)技術
  化學處理(lǐ)技術是應用(yòng)化學原理(lǐ)和(hé)化學作(zuò)用(yòng)将廢水(shuǐ)中的污染物成分轉化爲無害物質,使廢水(shuǐ)得到(dào)淨化的方法,其單元操作(zuò)過程有中和(hé)、沉澱、氧化還原、催化氧化和(hé)焚燒等。
  3. 物理(lǐ)化學處理(lǐ)技術
  物理(lǐ)化學處理(lǐ)技術是指廢水(shuǐ)中的污染物在處理(lǐ)過程中通過相轉移的變化而達到(dào)去除目的的處理(lǐ)技術,常用(yòng)的單元操作(zuò)有萃取、吸附、膜技術、離子交換等。
  4. 物理(lǐ)處理(lǐ)技術
  物理(lǐ)處理(lǐ)技術是指應用(yòng)物理(lǐ)作(zuò)用(yòng)來(lái)分離廢水(shuǐ)的溶解物質或乳濁物改變廢水(shuǐ)成分的處理(lǐ)方法,如格栅(篩網)、沉澱(沉砂)、過濾、微濾、氣浮、離心(旋流)分離等單元操作(zuò),已成爲廢水(shuǐ)處理(lǐ)流程的基礎,目前已較爲成熟。
二. 抗生素廢水(shuǐ)的處理(lǐ)技術
  (一)抗生素廢水(shuǐ)的物理(lǐ)處理(lǐ)方法
  以抗生素生産廢水(shuǐ)處理(lǐ)舉例,由于抗生素生産廢水(shuǐ)屬于難降解有機廢水(shuǐ),殘留的抗生素對(duì)微生物的強烈抑制作(zuò)用(yòng),可造成廢水(shuǐ)處理(lǐ)過程複雜(zá)、成本高(gāo)和(hé)教果不穩定。因此在抗生素廢水(shuǐ)的處理(lǐ)過程中,物理(lǐ)處理(lǐ)方法可以作(zuò)爲後續生化處理(lǐ)的預處理(lǐ)方法以降低(dī)水(shuǐ)中的懸浮物和(hé)減少廢水(shuǐ)中的生物抑制性物質。目前應用(yòng)的物理(lǐ)處理(lǐ)方法主要包括混凝、沉澱、氣浮、吸附、反滲透和(hé)過濾等。

  1. 混凝沉澱法
混凝法是在加入凝聚劑後通過攪拌使失去電荷的顆粒相互接觸而絮凝形成絮狀體,便于其沉澱或過濾而達到(dào)分離的目的。采用(yòng)凝聚處理(lǐ)後,不僅能(néng)有效地降低(dī)污染物的濃度,而且廢水(shuǐ)的生物降解性能(néng)也(yě)得到(dào)改善。在抗生素制藥工(gōng)業廢水(shuǐ)處理(lǐ)中常用(yòng)的凝聚劑有:聚合硫酸鐵(tiě)、氯化鐵(tiě)、亞鐵(tiě)鹽、聚合氯化硫酸鋁、聚合氯化鋁、聚合氯化硫酸鋁鐵(tiě)、聚丙烯酰胺(PAM)等。沉澱是利用(yòng)重力沉澱分離将密度比水(shuǐ)大(dà)的懸浮顆粒從(cóng)水(shuǐ)中分離或除去。
  2. 氣浮法
  氣浮法是利用(yòng)高(gāo)度分散的微小(xiǎo)氣泡作(zuò)爲載體吸附廢水(shuǐ)中的污染物,使其視(shì)密度小(xiǎo)于水(shuǐ)而上(shàng)浮,實現(xiàn)固液或液液分離的過程。通常包括充氣氣浮、溶氣氣浮、化學氣浮和(hé)電解氣浮等多種形式。
  3. 吸附法
  吸附法是指利用(yòng)多孔性固體吸附廢水(shuǐ)中某種或幾種污染物,以回收或去除污染物,從(cóng)而使廢水(shuǐ)得到(dào)淨化的方法。常用(yòng)的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹脂等。該方法投資小(xiǎo)、工(gōng)藝簡單、操作(zuò)方便,易治理(lǐ),較适宜對(duì)原有污水(shuǐ)廠(chǎng)進行工(gōng)藝改進。
  4. 反滲透法
  反滲透法是利用(yòng)半透膜将濃、稀溶液隔開(kāi),以壓力差作(zuò)爲推動力,施加超過溶液滲透壓的壓力,使其改變自(zì)然滲透方向,将濃溶液中的水(shuǐ)壓滲到(dào)稀溶液一側,可實現(xiàn)廢水(shuǐ)濃縮和(hé)淨化目的。
 (二)抗生素廢水(shuǐ)的化學處理(lǐ)方法
  1. 光催化氧化法
  該技術可有效地降解制藥廢水(shuǐ)中的有機物濃度,且具有性能(néng)穩定、對(duì)廢水(shuǐ)無選擇性、反應條件暖和(hé)、無二次污染等優點,具有很(hěn)好(hǎo)的應用(yòng)前景。以TiO2作(zuò)催化劑,利用(yòng)流化床光催化反應器處理(lǐ)制藥廢水(shuǐ),考察在不同工(gōng)藝條件下(xià)的光催化效果,結果表明(míng):提高(gāo)了(le)廢水(shuǐ)的可生化性。但(dàn)是,光催化氧化法仍然存在不足,目前應用(yòng)***多的TiO2催化劑具有較高(gāo)的選擇性且難于分離回收。因此,制備高(gāo)效的光催化劑是該方法廣泛應用(yòng)于環保領域的前提。
  2. Fe—C處理(lǐ)法
  Fe—C技術是被廣泛研究與應用(yòng)的一項廢水(shuǐ)處理(lǐ)技術。以pH值3——6的廢水(shuǐ)爲電解質溶液,鐵(tiě)屑與炭粒形成無數微小(xiǎo)原電池,釋放(fàng)出活性極強的[H],新生态的[H]能(néng)與溶液中的許多組分發生氧化還原反應,同時(shí)産生新生态的Fe 3 ,新生态的Fe3具有較高(gāo)的活性,生成Fe3,随着水(shuǐ)解反應進行,形成以Fe 3 爲中心的膠凝體,從(cóng)而達到(dào)對(duì)有機廢水(shuǐ)的降解效果。
  在常溫常壓下(xià)利用(yòng)管長比吲定的浸濾柱内加裝活性炭一鐵(tiě)屑爲濾層,以Mn2、Cu2作(zuò)催化劑,對(duì)四環素制藥廠(chǎng)綜合廢水(shuǐ)的處理(lǐ)結果表明(míng),活性炭具有較大(dà)的吸附作(zuò)用(yòng),同時(shí)在管中形成的Fe—c微電池,将鐵(tiě)氧化成氫氧化鐵(tiě)絮凝劑,使固液分離、濁度降低(dī)。化學處理(lǐ)方法在實際應用(yòng)過程中,試劑的過量使用(yòng)易導緻水(shuǐ)體二次污染的産生,因此在設計(jì)前應做好(hǎo)相關的調研工(gōng)作(zuò)。
  (三)抗生素廢水(shuǐ)好(hǎo)氧處理(lǐ)法
  常用(yòng)于制藥廢水(shuǐ)的好(hǎo)氧生物法主要包括:普通活性污泥法、加壓生化法、深井曝氣法、生物接觸氧化法、生物流化床法、序批式間歇活性污泥法等。
  1. 活性污泥法
  目前,國内外(wài)處理(lǐ)抗生素廢水(shuǐ)比較成熟的方法是活性污泥法。由于加強了(le)預處理(lǐ),改進了(le)曝氣方法,使裝置運行穩定,到(dào)20世紀70年代已成爲一些(xiē)工(gōng)業發達國家的制藥廠(chǎng)普遍采用(yòng)的方法。但(dàn)是普通活性污泥法的缺點是廢水(shuǐ)需要大(dà)量稀釋,運行中泡沫多,易發生污泥膨脹,剩餘污泥量大(dà),去除率不高(gāo),常必須采用(yòng)二級或多級處理(lǐ)。因此近年來(lái),改進曝氣方法和(hé)微生物固定技術以提高(gāo)廢水(shuǐ)的處理(lǐ)效果已成爲活性污泥法研究和(hé)發展的重要内容。
  2. 加壓生化法
  加壓生化法相對(duì)于普通活性污泥法提高(gāo)了(le)溶解氧的濃度,供氧充足,既有利于加速生物降解,又有利于提高(gāo)生物耐沖擊負荷能(néng)力。
  3. 深井曝氣法
  深井曝氣法是高(gāo)速活性污泥系統。和(hé)普通活性污泥法相比,深井曝氣法具有以下(xià)優點:氧利用(yòng)率高(gāo),相當于普通曝氣的10倍;污泥負荷高(gāo),比普通活性污泥法高(gāo)2.5——4倍;占地面積小(xiǎo)、投資少、運轉費用(yòng)低(dī)、效率高(gāo)、COD的平均去除率可達到(dào)70%以上(shàng);耐水(shuǐ)力和(hé)有機負荷沖擊能(néng)力強;不存在污泥膨脹問題;保溫效果好(hǎo)。
  4. 生物接觸氧化法
  生物接觸氧化法兼有活性污泥法和(hé)生物膜法的特點,具有較高(gāo)的處理(lǐ)負荷,能(néng)夠處理(lǐ)輕易引起污泥膨脹的有機廢水(shuǐ)。在制藥工(gōng)業生産廢水(shuǐ)的處理(lǐ)中,經常直接采用(yòng)生物接觸氧化法,或用(yòng)厭(yàn)氧消化、酸化作(zuò)爲預處理(lǐ)工(gōng)序來(lái)處理(lǐ)制藥生産廢水(shuǐ)。但(dàn)是用(yòng)接觸氧化法處理(lǐ)制藥廢水(shuǐ)時(shí),假如進水(shuǐ)濃度高(gāo),池内易出現(xiàn)大(dà)量泡沫,運行時(shí)應采取防治和(hé)應對(duì)措施。
  5. 生物流化床法
  生物流化床将普通的活性污泥法和(hé)生物濾池法兩者的優點融爲一體,因而具有容積負荷高(gāo)、反應速度快(kuài)、占地面積小(xiǎo)等優點。
  6. 序批式間歇活性污泥法(SBR)
  序批式間歇活性污泥法(SBR)具有均化水(shuǐ)質、無需污泥回流、耐沖擊、污泥活性高(gāo)、結構簡單、操作(zuò)靈活、占地少、投資省、運行穩定、基質去除率高(gāo)于普通的活性污泥法等優點,比較适合于處理(lǐ)間歇排放(fàng)和(hé)水(shuǐ)量水(shuǐ)質波動大(dà)的廢水(shuǐ)。但(dàn)SBR法具有污泥沉降、泥水(shuǐ)分離時(shí)間較長的缺點。在處理(lǐ)高(gāo)濃度廢水(shuǐ)時(shí),要求維持較高(gāo)的污泥濃度,同時(shí),還易發生高(gāo)粘性膨脹。因此,常考慮投加粉末活性炭,以減少曝氣池泡沫,改善污泥沉降性能(néng)、液固分離性能(néng)、污泥脫水(shuǐ)性能(néng)等,以獲得較高(gāo)的去除率。
  直接應用(yòng)好(hǎo)氧法處理(lǐ)抗生素廢水(shuǐ)仍需考慮廢水(shuǐ)中殘留的抗生素對(duì)好(hǎo)氧菌存在的毒性,所以一般需對(duì)廢水(shuǐ)進行預處理(lǐ)。
三、 活性炭技術
      活性炭是一種常見的吸附材料,它的表面擁有範圍極大(dà)的孔隙結構,而孔隙結構大(dà)小(xiǎo)和(hé)吸附性能(néng)成正比。活性炭吸附技術能(néng)夠有效降低(dī)制藥廢水(shuǐ)中的臭味、色度、消毒副産物、重金(jīn)屬。目前,大(dà)部分制藥廠(chǎng)都采用(yòng)三級活性炭過濾工(gōng)藝,在二級生化出水(shuǐ)淨化處理(lǐ)中,過濾後,出水(shuǐ)化學需氧量在40mg/L 以内。雖然活性炭吸附是一種主流技術,但(dàn)活性炭成本較高(gāo),在制藥廢水(shuǐ)處理(lǐ)領域的應用(yòng)受到(dào)一定限制。伴随我國科學技術水(shuǐ)平不斷提高(gāo),活性炭技術不斷改進,活性炭成本也(yě)有所下(xià)降。
四、膜分離技術
      膜分離技術是一種物理(lǐ)隔離方法,具有濃縮、分離、精緻等特點,操作(zuò)流程較爲簡單,可以有效将制藥廢水(shuǐ)中的有害物質隔離,操作(zuò)中也(yě)不會(huì)出現(xiàn)污染問題。膜分離技術主要采用(yòng)反滲透、超濾等工(gōng)藝,将制藥廢水(shuǐ)中的雜(zá)質、細菌、微生物等沉澱去除,減少水(shuǐ)體中的礦化度、減少總溶解固體。反滲透和(hé)超濾技術能(néng)夠有效隔離廢水(shuǐ)中的懸浮物、有機物,出水(shuǐ)脫鹽率能(néng)夠達到(dào)92%,水(shuǐ)回收率達到(dào)75%,并且對(duì)氮化物、氯化物也(yě)有較高(gāo)的隔離率。
此外(wài),膜分離技術還可以和(hé)其他(tā)廢水(shuǐ)處理(lǐ)技術結合使用(yòng),發揮生物單元有機水(shuǐ)淨化效用(yòng)。制藥廢水(shuǐ)雜(zá)質較多,容易産生膜堵塞問題,可以将混凝技術、活性炭技術作(zuò)爲一級淨化,生物膜作(zuò)爲二級淨化,避免膜堵塞或膜污染,地淨化水(shuǐ)體,從(cóng)而達到(dào)行業廢水(shuǐ)排放(fàng)标準。
五、 超聲波處理(lǐ)法
      使用(yòng)20000Hz 以上(shàng)頻率的超聲波輻射溶液,可以産生一定的化學反應,産生超聲空(kōng)化效應。該項技術的核心是利用(yòng)超聲波的·OH 自(zì)由基氧化、氣泡内燃燒分解、超臨界水(shuǐ)體氧化形式實現(xiàn)廢水(shuǐ)淨化目标。近些(xiē)年,超聲波技術更加成熟,将該項技術應用(yòng)在制藥廢水(shuǐ)處理(lǐ)領域并結合生物接觸氧化法,對(duì)高(gāo)濃度廢水(shuǐ)的淨化效果非常顯著。
3.2 微波處理(lǐ)法
該方法主要利用(yòng)特定波長的電磁波進行廢水(shuǐ)處理(lǐ),但(dàn)是試驗證明(míng),單獨采用(yòng)某個波長微波進行廢水(shuǐ)處理(lǐ)效果并不理(lǐ)想,所以微波處理(lǐ)技術要和(hé)其他(tā)處理(lǐ)技術結合使用(yòng),從(cóng)而達到(dào)良好(hǎo)的處理(lǐ)效果。例如,将微波處理(lǐ)技術和(hé)活性炭處理(lǐ)方案結合,活性炭表面吸附難以處理(lǐ)的吸附物後,可以采用(yòng)微波技術對(duì)活性炭表面的吸附物進行解吸,統一處理(lǐ)表面吸附物,這(zhè)樣可以恢複活性炭的吸附功能(néng),實現(xiàn)活性炭的循環使用(yòng),進而大(dà)大(dà)降低(dī)活性炭吸附技術的使用(yòng)成本。

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